ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙΝΟΤΟΜΩΝ ΠΡΟΣΡΟΦΗΤΙΚΩΝ ΜΕΣΩΝ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΥΔΡΑΡΓΥΡΟΥ ΑΠΟ ΡΥΠΑΣΜΕΝΑ ΝΕΡΑ

Καραγιάννη, Ελευθερία

dc.contributor.author	Καραγιάννη, Ελευθερία	el
dc.date.accessioned	2022-01-19T07:44:21Z
dc.date.available	2022-01-19T07:44:21Z
dc.identifier.uri	https://dspace.lib.ntua.gr/xmlui/handle/123456789/54367
dc.identifier.uri	http://dx.doi.org/10.26240/heal.ntua.22065
dc.rights	Αναφορά Δημιουργού-Μη Εμπορική Χρήση-Όχι Παράγωγα Έργα 3.0 Ελλάδα	*
dc.rights.uri	http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/gr/	*
dc.subject	ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗ ΥΔΡΑΡΓΥΡΟΥ	el
dc.subject	ΕΝΕΡΓΟΣ ΑΝΘΡΑΚΑΣ	el
dc.subject	ΦΥΣΤΙΚΙ ΑΙΓΙΝΗΣ	el
dc.subject	ACTIVATED CARBON	en
dc.subject	MERCURY REMOVAL	el
dc.subject	FIX BED REACTOR	el
dc.subject	AEGINA ISLAND	el
dc.subject	LANGMUIR ISOTHERM	el
dc.subject	ΜΕΛΕΤΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗΣ ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗΣ	el
dc.title	ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙΝΟΤΟΜΩΝ ΠΡΟΣΡΟΦΗΤΙΚΩΝ ΜΕΣΩΝ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΣΗ ΥΔΡΑΡΓΥΡΟΥ ΑΠΟ ΡΥΠΑΣΜΕΝΑ ΝΕΡΑ	el
dc.contributor.department	ΤΟΜΕΑΣ ΜΕΤΑΛΛΟΥΡΓΙΑΣ	el
heal.type	doctoralThesis
heal.classification	ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΙΚΗ ΜΗΧΑΝΙΚΗ	el
heal.language	el
heal.access	campus
heal.recordProvider	ntua	el
heal.publicationDate	2021-07-28
heal.abstract	Η απομάκρυνση του Hg από ρυπασμένα υδατικά μέσα είναι υψίστης σημασίας, λαμβάνοντας υπόψη τον ιδιαίτερα τοξικό χαρακτήρα του στοιχείου. Για το λόγο αυτό η ανάπτυξη κατάλληλων τεχνολογιών για την απομάκρυνσή του από υδατικά απόβλητα και φυσικά νερά αποτελεί σημαντικό πεδίο έρευνας διεθνώς. Μια από τις αποτελεσματικότερες μεθόδους είναι η προσρόφηση, και ως προσροφητικά μέσα έχουν διερευνηθεί διάφορα υλικά, όπως ζεόλιθοι, αργιλοπυριτικά, οξυ-υδροξείδια Fe, καθώς και διάφοροι τύποι ενεργού άνθρακα. Η παρούσα διδακτορική διατριβή έθεσε σαν στόχο την σύνθεση ενός προσροφητικού υλικού που να περιλαμβάνει την αξιοποίηση ενός τυπικού ελληνικού παραπροϊόντος και υψηλή αποτελεσματικότητα ως προς την απομάκρυνση του υδραργύρου από ρυπασμένα ύδατα. Αποφασίστηκε η σύνθεση κοκκώδους ενεργού άνθρακα (GAC, Granular Activated Carbon), χρησιμοποιώντας κελύφη φιστικιών τύπου Αίγινας ως πρώτη ύλη και εφαρμόζοντας κατάλληλες μεθόδους ενεργοποίησης για την αύξηση της προσροφητικής ικανότητας του. Η πειραματική εργασία περιλάμβανε τα ακόλουθα βασικά στάδια: (α) σύνθεση και χαρακτηρισμό των προϊόντων κοκκώδους ενεργού άνθρακα (GAC), (β) δοκιμές προσρόφησης Hg σε συνθήκες αναδευόμενου αιωρήματος (γ) δοκιμές προσρόφησης Hg σε στήλες και (δ) δοκιμές εκρόφησης του Hg και (ε) δοκιμές αναγέννησης του φορτισμένου άνθρακα. Σύνθεση και χαρακτηρισμός των προϊόντων GAC Ως πρώτη ύλη για την σύνθεση των προϊόντων ενεργού άνθρακα χρησιμοποιήθηκαν κελύφη φιστικιών από την Αίγινα και τα Μέγαρα. Εφαρμόσθηκαν τεχνικές χημικής ενεργοποίησης, με χρήση ZnCl2 σε τρεις λόγους διαβροχής IR=1, 1.5 και 2 (IR=gr ZnCl2/gr βιομάζας). Στην συνέχεια για την αύξηση της προσροφητικής ικανότητας του ενεργού άνθρακα ως προς τον υδράργυρο εφαρμόσθηκε επεξεργασία θειοτροποποίησης, με χρήση Na2S. Οι απλοί ενεργοί άνθρακες (GAC) είχαν ειδική επιφάνεια που κυμαίνονταν από 711 μέχρι 887 m2/g και συνολικό πορώδες από 0.31 έως 0.45 cm3/g. Στους θειοτροποποιημένους άνθρακες (GAC-S) παρατηρήθηκε μικρή σχετικά μείωση της ειδικής επιφάνειας στο εύρος 630-811 m2/g, και αμελητέα πρακτικά επίπτωση στο πορώδες, με τιμές μεταξύ 0.33 και 0.44 cm3/g. Η σημαντικότερη επίπτωση της θειοτροποίησης ήταν η αύξηση της περιεκτικότητας των λειτουργικών ομάδων με βασικό χαρακτήρα, από 0.01-0.13 meq/g στους απλούς GAC σε 0.59-0.96 meq/g στους GAC-S. Σε προκαταρκτικές δοκιμές προσρόφησης Hg διαπιστώθηκε ότι η θειοτροποποίηση τριπλασίασε σχεδόν την ικανότητα προσρόφησης των προϊόντων ενεργού άνθρακα. Στους απλούς GAC η προσρόφηση κυμάνθηκε από 17 έως 22 mg/g και στους αντίστοιχους τροποποιημένους από 40 έως 62 mg/g. Δοκιμές προσρόφησης Hg σε συνθήκες αναδευόμενου αιωρήματος Στο κύκλο αυτό των δοκιμών μελετήθηκε η προσρόφηση Hg σε έναν απλό και έναν θειοτροποποιημένο ενεργό άνθρακα, που παράχθηκαν και οι δύο με λόγο διαβροχής IR=1.5 κατά την διαδικασία της χημικής ενεργοποίησης. Πραγματοποιήθηκαν τρεις κατηγορίες δοκιμών: (1) εξετάσθηκε η επίδραση του pH, (2) προσδιορίστηκαν οι ισόθερμες προσρόφησης και (3) μελετήθηκε η κινητική της προσρόφησης. Σε ότι αφορά την επίδραση του pH διαπιστώθηκε ότι η προσρόφηση εμφανίζει μέγιστο σε pH μεταξύ 4 και 6. Οι ισόθερμες προσρόφησης προσδιορίστηκαν σε pH 6 σε δύο κλίμακες συγκεντρώσεων, 20-80 mg/L και 100 μg/L. Από τις δοκιμές που πραγματοποιήθηκαν στην υψηλή κλίμακα συγκεντρώσεων με διάρκεια 24 ωρών, υπολογίστηκε με βάση το μοντέλο του Langmuir, ότι η μέγιστη ικανότητα προσρόφησης αντιστοιχεί σε 63.7 mg/g στον απλό ενεργό άνθρακα GAC και σε 166 mg/g στον GAC-S. Διαπιστώθηκε ότι στην περίπτωση του απλού ενεργού άνθρακα GAC η προσρόφηση ολοκληρώθηκε στις 4 ώρες, ενώ στην περίπτωση του GAC-S η προσρόφηση συνεχίστηκε, αν και με πολύ βραδύτερο ρυθμό, μεταξύ των 4 και 24 ωρών. Από την επεξεργασία των δεδομένων 4 και 24 ωρών στον GAC-S, φάνηκε ότι στις 4 ώρες αποκαθίστανται συνθήκες «ψευδοϊσορροπίας», δηλαδή ο Hg καταλαμβάνει τις θέσεις προσρόφησης που παρουσιάζουν την υψηλότερη χημική συγγένεια ή είναι ευκολότερα προσβάσιμες. Σε μεγαλύτερους χρόνους επαφής αρχίζουν να συμμετέχουν στην προσρόφηση και λειτουργικές ομάδες χαμηλότερης χημικής συγγένειας και προσβασιμότητας. Στην χαμηλή κλίμακα συγκεντρώσεων (αρχική συγκέντρωση Hg περίπου 100 μg/L) παρατηρήθηκε εκθετική αύξηση της προσρόφησης συναρτήσει της παραμένουσας ποσότητας Hg στο διάλυμα, η οποία μπορεί να περιγραφεί μόνον με το μοντέλο Freundlich με τιμή του εκθέτη (1/n) >1, δηλαδή n=0.46. Από την επεξεργασία των δεδομένων, όσον αφορά την επίδραση της θερμοκρασίας στην ισορροπία της προσρόφησης, προέκυψαν θετικές τιμές ενθαλπίας ΔΗ και στους δύο τύπους άνθρακα, γεγονός που υποδεικνύει ότι η προσρόφηση είναι ενδόθερμη. Κατά την μελέτη της κινητικής της προσρόφησης εξετάσθηκε η επίδραση της αρχικής συγκέντρωσης του Hg, της δόσης του ενεργού άνθρακα και της θερμοκρασίας. Η κινητική της προσρόφησης ήταν σημαντικά ταχύτερη στην περίπτωση του τροποποιημένου άνθρακα GAC-S σε σύγκριση με τον απλό GAC, όπως φάνηκε και από τις τιμές της κινητικής σταθεράς ka, η μέση τιμή της οποίας προσδιορίστηκε ίση με 0.426 στην περίπτωση του GAC-S και 0.124 (mg/cm3)-1.min-1 στην περίπτωση του GAC. Σε ότι αφορά την επίδραση της θερμοκρασίας στην κινητική της προσρόφησης, προσδιορίστηκε αρνητική ενέργεια ενεργοποιήσεως, ΕΑ =-29.5 kJ/mol στην περίπτωση του απλού GAC και θετική, ΕΑ =9.9 kJ/mol, στην περίπτωση του θειο-τροποιημένου GAC-S. Η συμπεριφορά αυτή μπορεί να ερμηνευθεί, εάν θεωρηθεί ότι η προσρόφηση περιλαμβάνει δύο στάδια, με πρώτο ταχύ στάδιο την απομάκρυνση των υδροξυλιόντων από το υδροξοσύμπλοκο Hg(OH)2, που αποτελεί μια ισχυρώς εξώθερμη αντίδραση ισορροπίας, και δεύτερο βραδύτερο στάδιο την δέσμευση των κατιόντων Hg στις λειτουργικές θέσεις προσρόφησης. Λαμβάνοντας υπόψη την ενθαλπία του πρώτου σταδίου, η ενέργεια ενεργοποιήσεως του δεύτερου σταδίου της καθαυτό προσρόφησης υπολογίστηκε σε 42 kJ/mol για τον απλό άνθρακα και 82 kJ/mol για τον θειοτροποποημένο. Δοκιμές προσρόφησης σε στήλες Δοκιμές προσρόφησης του Hg σε στήλες πραγματοποιήθηκαν χρησιμοποιώντας τον τροποποιημένο άνθρακα GAC-S και διαλύματα Hg με συγκεντρώσεις που κυμαίνονταν από 50 έως 150 mg/L. Από τις δοκιμές αυτές προσδιορίστηκαν οι τιμές της προσρόφησης διέλευσης, q_b, που αντιστοιχούν στη φόρτιση των σωματιδίων GAC-S μέχρι την εμφάνιση ανιχνεύσιμων συγκεντρώσεων Hg στην εκροή της στήλης, και οι τιμές προσρόφησης κορεσμού, q_s, που αντιστοιχούν στη φόρτιση των σωματιδίων GAC-S όταν οι συγκεντρώσεις Hg στην εκροή της στήλης γίνονται ίσες με τις συγκεντρώσεις στην τροφοδοσία. Η προσρόφηση διέλευσης κυμαίνονταν μεταξύ 10 και 22 mg/g και η προσρόφηση κορεσμού μεταξύ 30 και 99 mg/g. Δοκιμές προσρόφησης σε στήλες πραγματοποιήθηκαν και με χαμηλή συγκέντρωση Hg της τάξης των 100 μg/L. Ο στόχος των δοκιμών αυτών ήταν να αξιολογηθεί η αποτελεσματικότητα του υλικού σε συνθήκες που να προσεγγίζουν τα επίπεδα συγκεντρώσεων του Hg σε φυσικά νερά και κυρίως να διαπιστωθεί εάν μπορεί να επιτευχθεί απομάκρυνση του Hg σε επίπεδα που να ικανοποιούν τα περιβαλλοντικά όρια. Χρησιμοποιήθηκαν δύο στήλες διαφορετικών διαστάσεων, έτσι ώστε να επιτευχθεί διαφορετικός χρόνος επαφής του διαλύματος με τα σωματίδια GAC-S σε κάθε στήλη. Συγκεκριμένα στην μία στήλη ο χρόνος επαφής ήταν 2.2 min και στην δεύτερη στήλη 11.2 min. Ο στόχος της μείωσης της συγκέντρωσης κάτω από το όριο του 1 μg/L επιτεύχθηκε στην στήλη με τον μεγαλύτερο χρόνο παραμονής των 11 min. Δοκιμές εκρόφησης Hg Για τον έλεγχο της ικανότητας συγκράτησης του υδραργύρου από τα σωματίδια του άνθρακα, όταν διαβρέχονται από καθαρά ύδατα, μετά το πέρας των δοκιμών προσρόφησης εκτελούνταν στις ίδιες συνθήκες δοκιμές εκρόφησης με τη διοχέτευση υδατικού διαλύματος χωρίς Hg. Διαπιστώθηκε ότι η εκρόφηση του Hg πραγματοποιούνταν με πολύ βραδείς ρυθμούς, γεγονός το οποίο επιβεβαιώνει την ισχυρή δέσμευση του Hg από τις θειοτροποποιημένες ομάδες. Δοκιμές αναγέννησης του φορτισμένου ενεργού άνθρακα Για να εξετασθεί η δυνατότητα αναγέννησης και επαναχρησιμοποίησης του τροποποιημένου ενεργού άνθρακα GAC-S πραγματοποιήθηκαν δοκιμές εκρόφησης του Hg με χρήση ιωδιούχου καλίου (KI) σε συγκεντρώσεις 0.5-2.0 Μ και υδροχλωρικού οξέος (HCl) σε συγκεντρώσεις 1-2.5 Μ. Η απομάκρυνση με τη χρήση KI ήταν πολύ περιορισμένη, με μέγιστο ποσοστό μόλις 3%, ενώ και με τη χρήση HCl η απομάκρυνση δεν ξεπέρασε το 26%. Η δυσκολία απομάκρυνσης του Hg ακόμη και με την χρήση ισχυρών συμπλοκοποιητικών παραγόντων ή ισχυρών οξέων αποτελεί μια επιπλέον ένδειξη της ισχυρής δέσμευσης του Hg. Μαθηματική περιγραφή της εξέλιξης της προσρόφησης σε συνθήκες αναδευόμενου αιωρήματος και ροής διαμέσου σταθερής κλίνης σωματιδίων. Στην διεθνή βιβλιογραφία χρησιμοποιούνται συνήθως τελείως διαφορετικά μοντέλα για την περιγραφή της κινητικής της προσρόφησης σε συνθήκες αναδευόμενου αιωρήματος (δεδομένα από πειράματα διαλείποντος έργου) και σε συνθήκες ροής (δεδομένα δοκιμών στήλης). Συγκεκριμένα για την κινητική των δοκιμών υπό ανάδευση χρησιμοποιούνται συνήθως δύο απλά εμπειρικά μοντέλα, τα μοντέλα ψευδοπρώτης (PFO) και ψευδοδεύτερης (PSO) τάξης, στα οποία ο ρυθμός προσρόφησης θεωρείται ότι εξαρτάται απλώς από την ποσότητα των ελεύθερων θέσεων προσρόφησης στο στερεό, στην πρώτη ή στην δεύτερη δύναμη αντίστοιχα, ενώ δεν λαμβάνεται καθόλου υπόψη η συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας στην υδατική φάση. Για την περιγραφή της προσρόφησης σε στήλες, το συνηθέστερο μοντέλο είναι αυτό των Bohart-Adams, στο οποίο ο όρος που αντιστοιχεί στην κινητική της προσρόφησης προβλέπει εξάρτηση από την συγκέντρωση στην υδατική φάση και από τις ελεύθερες θέσεις προσρόφησης στον στερεό, αλλά δεν ενσωματώνει τα δεδομένα των ισοθέρμων ισορροπίας. Στο πλαίσιο της διδακτορικής διατριβής έγινε προσπάθεια περιγραφής των πειραματικών δεδομένων σε αναδεύομενο αιώρημα και σε ροή διαμέσου σταθερής κλίνης σωματιδίων με την χρήση ενιαίου κινητικού μοντέλου, το οποίο να στηρίζεται σε σαφείς φυσικοχημικούς μηχανισμούς. Συγκεκριμένα χρησιμοποιήθηκε το μοντέλο επιφανειακής αντίδρασης Langmuir. Στο μοντέλο αυτό οι βασικές υποθέσεις είναι ότι το στερεό έχει συγκεκριμένο μέγιστο αριθμό θέσεων προσρόφησης qm και ότι πρόκειται για μια αντιστρεπτή αντίδραση στην οποία ο ρυθμός προσρόφησης είναι ανάλογος της συγκέντρωσης της προσροφούμενης ουσίας στο διάλυμα C και του αριθμού των ελεύθερων θέσεων προσρόφησης στο στερεό, δηλ. ra=kaC(qm-qt) και ο ρυθμός της εκρόφησης είναι ανάλογος των θέσεων προσρόφησης που έχουν καταληφθεί, rd=kdqt. Ο τελικός ρυθμός προσρόφησης προκύπτει από την αφαίρεση των δύο όρων dq/dt=ka[C(qm-qt)-1/KLqt], με KL=ka/kd. Οι κύριες παράμετροι του μοντέλου είναι η κινητική σταθερά του ρυθμού προσρόφησης ka και οι παράμετροι ισορροπίας qm και KL, που αντιστοιχούν στην ισόθερμη Langmuir, μπορούν δηλαδή να προσδιοριστούν από τα ανεξάρτητα πειράματα δοκιμών ισορροπίας. Για την περιγραφή της προσρόφησης του Hg κατά την ροή δια μέσου της κλίνης των σωματιδίων GAC-S, αναπτύχθηκε λεπτομερές μοντέλο το οποίο περιγράφει στη μορφή μερικής διαφορικής εξίσωσης το ισοζύγιο μάζας της προσροφούμενης ουσίας καθώς διέρχεται από στρώμα στοιχειώδους πάχους dz της κλίνης των σωματιδίων του άνθρακα. ∂C⁄∂t+v∙∂C⁄∂z+ρ_(p ) ((1-ε))⁄ε∙∂q⁄∂t=0 Στην εξίσωση αυτή ο πρώτος όρος αντιστοιχεί στις μεταβολές της συγκέντρωσης του Hg στην υδατική φάση ως προς τον χρόνο, ο δεύτερος όρος αντιστοιχεί στη μεταφορά του Hg με συναγωγή καθώς το διάλυμα ρέει με ταχύτητα v μέσα από το πορώδες της κλίνης, και ο τρίτος όρος αντιστοιχεί στον ρυθμό της προσρόφησης του Hg στα στερεά σωματίδια. Για τον ρυθμό της προσρόφησης, dq/dt, χρησιμοποιήθηκε το ίδιο μηχανιστικό μοντέλο επιφανειακής χημικής αντίδρασης του Langmuir, το οποίο εφαρμόσθηκε και για την περιγραφή των δοκιμών ανάδευσης αιωρήματος. Η προσαρμογή των μοντέλων στα πειραματικά δεδομένα των δοκιμών αιωρήματος και των δοκιμών στήλης έγινε με αριθμητικές μεθόδους χρησιμοποιώντας το λογισμικό Berkeley Madonna. Ως παράμετροι προσαρμογής χρησιμοποιήθηκαν και για τις δύο κατηγορίες δοκιμών η κινητική σταθερά ka και η μέγιστη προσρόφηση qm, ενώ για την KL διατηρήθηκε η τιμή των δοκιμών ισορροπίας. Από την προσαρμογή του αριθμητικού μοντέλου στα πειραματικά δεδομένα των δοκιμών σε υψηλές συγκεντρώσεις Hg (50-150 mg/L) προσδιορίστηκαν οι παράμετροι k_a και q_m της κινητικής Langmuir, οι τιμές των οποίων βρέθηκαν παραπλήσιες με αυτές που είχαν προσδιορισθεί από τις δοκιμές υπό ανάδευση. Συγκεκριμένα από τις δοκιμές σε αναδευόμενο αντιδραστήρα είχαν προκύψει οι τιμές k_a = 0.43 cm3/(mg∙min) για την κινητική σταθερά και q_m =54.6 mg/g για την μέγιστη προσρόφηση. Οι αντίστοιχες τιμές από τις δοκιμές στις στήλες ήταν k_a = 0.30 cm3/(mg∙min) και q_m =60.2 mg/g. Για την περιγραφή της προσρόφησης κατά την διοχέτευση διαλυμάτων με χαμηλή συγκέντρωση Hg (100 μg/L) διαπιστώθηκε ότι πρέπει να ληφθεί υπόψη και η αντίσταση στην εξωτερική διάχυση, δηλαδή στην μεταφορά του Hg από τον κύριο όγκο του διαλύματος προς την εξωτερική επιφάνεια των σωματιδίων του ενεργού άνθρακα. Επιπλέον λήφθηκε υπόψη ότι στις πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις η ισορροπία της προσρόφησης περιγράφεται από την ισόθερμη Freundlich. Αξιοποιώντας τα μοντέλα περιγραφής της προσρόφησης σε συνθήκες ροής έγιναν ενδεικτικοί υπολογισμοί πρόβλεψης της λειτουργίας εγκαταστάσεων προσρόφησης μεγαλύτερης κλίμακας. Στην υψηλή κλίμακα συγκεντρώσεων, θεωρώντας μια στήλη ενεργού άνθρακα ύψους 2 m και διαμέτρου 1.2 m, ογκομετρική παροχή 20 L/min και συγκέντρωση του Hg στην τροφοδοσία ίση με 10 mg/L, υπολογίστηκε ότι η στήλη μπορεί να λειτουργήσει αποτελεσματικά επί 210 ημέρες. Στην χαμηλή κλίμακα συγκεντρώσεων, εάν σε μια παρόμοια στήλη διοχετευθούν νερά με συγκέντρωση Hg 100 μg/L, η διάρκεια αποτελεσματικής λειτουργίας υπολογίστηκε ίση με 410 ημέρες περίπου.	el
heal.sponsor	«Το έργο συγχρηματοδοτείται από την Ελλάδα και την Ευρωπαϊκή Ένωση (Ευρωπαϊκό Κοινωνικό Ταμείο) μέσω του Επιχειρησιακού Προγράμματος «Ανάπτυξη Ανθρώπινου Δυναμικού, Εκπαίδευση και Διά Βίου Μάθηση», στο πλαίσιο της Πράξης «Ενίσχυση του ανθρώπινου ερευνητικού δυναμικού μέσω της υλοποίησης διδακτορικής έρευνας» (MIS-5000432), που υλοποιεί το Ίδρυμα Κρατικών Υποτροφιών (ΙΚΥ)»	el
heal.advisorName	ΠΑΠΑΣΙΩΠΗ, ΝΥΜΦΟΔΩΡΑ
heal.committeeMemberName	ΞΕΝΙΔΗΣ, ΑΝΘΙΜΟΣ
heal.committeeMemberName	ΠΑΣΠΑΛΙΑΡΗΣ, ΙΩΑΝΝΗΣ
heal.committeeMemberName	ΧΑΛΙΚΙΑ, ΗΛΙΑΝΝΑ
heal.committeeMemberName	ΧΑΤΖΗΘΕΟΔΩΡΙΔΗΣ, ΗΛΙΑΣ
heal.committeeMemberName	ΔΕΡΜΑΤΑΣ, ΔΗΜΗΤΡΙΟΣ
heal.committeeMemberName	ΚΟΜΝΙΤΣΑΣ, ΚΩΝΣΤΑΝΤΙΝΟΣ
heal.academicPublisher	Σχολή Μηχανικών Μεταλλείων Μεταλλουργών	el
heal.academicPublisherID	ntua
heal.numberOfPages	224
heal.fullTextAvailability	false